TDI全称Toluene-2,4-diisocyanate;2,4-tolylene diisocyanate是甲苯二异氰酸酯的英文缩写。
中文名:甲苯二异氰酸酯
外文名:TDI
CAS No.:584-84-9
分子量:174.16
危险标记:14(有毒品)
分子式:C9H6N2O2;CH3C6H3 (NCO) 2。
包装方法:500ML纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。
主要用途:用于有机合成、生产泡沫塑料、涂料和用作化学试剂。
别名
甲苯二异氰酸酯,2,4-二异氰酸甲苯酯(甲苯-2,4-二异氰酸酯),甲代亚苯基, 2,4-二异氰酸酯,4-甲基-1,3-亚苯基二异氰酸酯
2,4-Diisocyanatotoluene
4-Methyl-m-phenylene diisocyanate
理化性质 ↓
主要成分:纯品。
外观与性状:无色到淡黄色透明液体。
熔点(℃):13.2。
沸点(℃):118(1.33kPa)。
相对密度(水=1):1.22。
相对蒸气密度(空气=1):6.0。
蒸气压(kPa): 1.33(118℃)。
闪点(℃):121。
燃烧热(kJ/mol):
稳定性和反应活性:稳定。
危险特性:遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。与胺类、醇、碱类和温水反应剧烈,能引起燃烧或爆炸。加热或燃烧时可分解生成有毒气体。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
溶解性:溶于丙酮、醚。
生产方法
由甲苯硝化生成二硝基甲苯,再经还原得到甲苯二胺。甲苯二胺与光气反应即得TDI(以2,4-异构体为主)。
无色液体。有刺鼻气味。日光下色变深。氢氧化钠或叔胺能引起聚合作用。与水反应产生二氧化碳。能与乙醇(分解)、乙醚、丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、橄榄油和二乙二醇甲醚混溶。有毒。有致癌可能性。有刺激性。
(4℃) :1.2244 ;
TDI-65,3.5~5.5℃ ;TDI-80,11.5~13.5℃ ; TDI-100,19.5~21.5℃ ;
(20℃), 0.01mmHg ;
(开杯), 132℃ ;
251℃
(120~180℃) 337.04 KJ/kg(kcal/kg) (80.5) ;
(20℃) 1.569
ppm 0.1 ;
充氩气或氮气等密封阴凉干燥避光保存。
制备聚氨酯类和大环冠醚类化合物。蛋白质共价交联剂。将抗体固定于塑料表面用于放射免疫测定。
第6.1类毒害品。
61111
2078
TDI(甲苯二异氰酸酯)是常用的多异氰酸酯的一种,而多异氰酸酯是聚氨酯(PU)材料和重要基础原料。聚氨酯工业常用的TDI是2,4-TDI和2,6-TDI两种异构体的混合物,包括3种常用的牌号:TDI-80/20,TDI-100和TDI-65/35。前面的数字表示组成中2,4-TDI的含量。比如TDI-80/20中的80表示其组成为80%的2,4-TDI和20%的2,6-TDI;TDI-100中的100表示基本上都是2,4-TDI(约98% ),2,6-TDI的异构体很少。主要用于生产软质聚氨酯泡沫及聚氨酯弹性体、涂料、胶黏剂等。
TDI在装修中主要存在于油漆之中,超出标准的游离TDI会对人体造成伤害,主要是致敏和刺激作用,出现眼睛疼痛、流泪、结膜充血、咳嗽、胸闷、气急、哮喘、红色丘疹、斑丘疹、接触性过敏性等症状。国际上对游离TDI的限制标准是0.5%以下。
甲苯二异氰酸酯为无色或淡黄色有刺激性臭味的透明液体,在紫外线照射下变黄;在合金钢容器中加热易聚合;能与羟基化合物中的羟基、水、胺及具有活泼氢的化合物反应生成氨基甲酸酯、脲、氨基脲及双缩脲等。
使用管理
PUWORLD(2007/06/14)── TDI是一种无色液体,具有辛辣、刺鼻的气味,沸点是247℃,倾点12.5-14.5℃。它在室温环境中性质稳定,50摄氏度时会聚合,另外TDI不溶于水但能与水起快速反应,所以储存TDI时要注意容器和环境的低温干燥。TDI易与碱、胺、多元醇起反应,这也是储存和运输TDI过程中需要考虑的因素。高温会加速反应,反应中会放出热量和二氧化碳,具有烫伤和压力的危险。
TDI对人体的影响及急救措施
TDI蒸气高浓度时会刺激眼睛,吸入之后会严重刺激鼻子和喉咙,可能产生胸闷,进而引发哮喘,甚至支气管痉挛。液态TDI也可对皮肤、眼睛产生严重刺激,食入有低毒性更能刺激肠胃。那么如果有人不慎接触或吞食了TDI,我们应该采取怎样的急救措施呢?
对于皮肤污染者应该立即用肥皂和清水冲洗;对于眼睛污染的患者应立即用清水冲洗眼睛至少15分钟,如戴隐形眼镜要除下,然后求医;对于食入TDI患者其症状一般会于食入数小时滞后出现,不要催吐,须让患者休息并求医。 目前对TDI中毒并无特效解毒剂,一般当作初步刺激或支气管痉挛处理,必要时应及时做人工呼吸。
关于TDI产品的管理
对于TDI产品的管理主要有以下几个重要的步骤:签发MSDS、正确标签、紧急回应能力、供销前审核、审核方法和资格、符合法规的执行等。其中签发安全数据表(MSDS)的目的主要有以下几个:对危险品的法规要求,向用户提供产品危险性的资料,帮助用户建立安全的工作场所,保护环境,为产品正确标签,提供推广用资料,为各类读者编制一套全面易懂的技术说明书。
对于危险品必须有标签:危险品桶上要有安全标签,运输车辆上必须有运输标签,而对未制订危险品运输法规的国家,建议采用国际标准。对于危险品要用危险警语(R)表示产品的危险性,用安全警语(S)提供安全处理和紧急建议。
另外处置和储存TDI时应该采取预防措施,确保产品(桶)的安全处置,搬运和储存,相容/不相容的包装材料。
对于TDI的特殊情况处理
首先对于特殊情况处理时均要穿防护服,另外我们可以从以下几种情况来举例说明:
当桶因被水污染后释放二氧化碳而膨胀时,首先应将桶退回供应商,然后用长锥或铁勾刺破桶顶,注意要将破损的桶放置在专门的管理区内,并注意排气通风。
当桶翻倒入水时,首先应检查桶是否有泄漏,若无泄漏,将桶重新盖上并擦干;若有泄漏,将桶在水下密封,或送至陆上后再密封,在此过程中应该密切注意水污染引起的任何桶的压力上升。
当桶翻倒和爆裂时,应将干沙或化学品吸收剂铺在受污染区(大面积),并将损坏的桶放入(过)大桶内,将用过的沙或化学品吸收剂收集在开口桶内做适当处理,并通过(过)大桶的排气盖排放气体。另外还要用二异氰酸酯中和液彻底清洗污染区。
常用的中和液主要有湿沙和湿土、优先选用非可燃慢反应液、非可燃慢反应液、可燃快速反应液(仅适用于TDI)、中和(洗手)肥皂(如果没有中和肥皂,可用热皂水代替)等等。
应急处置
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15 min。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给予输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防毒物渗透工作服。
手防护:戴橡胶耐油手套。
其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。
泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氰化氢。
灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具,穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:干粉、二氧化碳、砂土。禁止用水、泡沫和酸碱灭火剂灭火。
废物的处置及桶的清洗
对于TDI及废桶的处置应该严格按照全国、省和地方法规进行,可先与多元醇反应,产生泡沫,然后弃置或焚化。或者与液态除污剂的反应生成尿素衍生物。
对于盛装过TDI的桶可以先向桶内注入2至5公升除污液,用喷洒或滚动方法将其清洗干净,然后将桶打开4至6小时,使之充分反应,最后用水冲洗。
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